实验十三、磺胺嚅噬的重氮化滴定（永停滴定法）
谭世界
一、 目的与要求 1、 掌握永停滴定法的操作。 2、 掌握重氮化滴定中永停滴定法的原理。 二、 方法提要
磺胺嚅噬是芳香伯胺类药物，它在酸性溶液中可与NaNO定量完成重氮化反应而 生成重氮盐，反应式如下：
N C「
+ NaCl + H2O
化学计量点后溶液中少量的HNO及其分解产物NM有数十毫伏外加电压的两个 钳电极上有如下反应： 阳极： 阴极：
NO + H2O
HNO+ H + e
HNO 2 + H +e H2O + NO
因此在化学计量点时，滴定电池中由原来无电流通过而变为有包定电流通过。 三、 操作步骤
精密称定约0.5g ,加盐酸（1T2） 10ml使溶解，再加蒸僻水50ml及KBrlg, 在电磁搅拌棒下用 NaNO液（/ L）滴定，将滴定管的尖端插入液面下约 2 / 3处，滴定至终点。在近终点同时蘸取溶液少许，点在淀粉一 KI试纸上试 之。记录终点时所用NaNO的体积，按下式计算的白分含量。
磺胺嚅噬％ =
―VNaNO2 0.2503 100%
S
四、 注意事项
1、 电极活化：钳电极在使用前浸泡丁含FeCl3溶液（/ L）数滴浓HNO中30min,
临用时用水冲洗。 2、 严格控制外加电压（80 ~90mV。 3、 酸度：一般在1 ~2mol/L为宜。 4、 温度不宜过高，滴定管插入液面2/3处使滴定速度略快，使重氮化反应完全。 五、数据及处理
s磺胺嗷定（g）
终点体积（ml）
磺胺嚅噬％ （仪器计算） % 磺胺嚅噬％ （计算式）
%
六、思考及讨论
1、通过实验，比较一下淀粉一KI外指示剂丁永停滴定法的优缺点
答：①使用外指示剂无需对仪器的各种调试及预处理， 但是指示剂的判断不够直 观，所以手续不够便利，可能因操作而引起较大误差。
② 永停滴定法装置简单，分析结果准确和操作简便。 2、滴定过程中若用过高的外电压会出现什么现象
答：若用过高的外电压会发生电解反应，使滴定终点延后甚至无法指示终点 3、加KBr的目的何在
答：为了加速反应，起催化作用使终点敏锐 讨论：误差来源
① 业易分解；
② 温度不宜过高，温度过高促使业的分解和挥发；
③ 滴定管插入液面2/3处使滴定速度略快，使重氮化反应完全和防止业硝 酸挥发；
④ 一般采用1 ~2mol/ L的HCl介质，可加快反应速率，提高重氮化盐的稳 定性。 以上的条件的不同控制均会带来不同的误差，而本实验将以上条件都控制在适宜 的程度，故除了仪器的误差外实验结果的误差相对较小。