乙烯丙烯无规共聚聚丙烯改性的研究进展

石　　　　　　油化工・４９９・２００６年第３５卷第５期ＰＥＴＲＯＣＨＥＩＶＩＩＣＡＬ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ乙烯丙烯无规共聚聚丙烯改性的研究进展柴振中‘，郭绍辉，，冯嘉春２，郑德，（１．中国石油大学（北京）化工学院，北京１０２２４９；　２．复旦大学高分子科学系，上海２００４３３；３．广东炜林纳功能材料有限公司，　　　　　　　　　　　　　　　　广东佛山５２８５２１）〔摘要」乙烯丙烯无规共聚聚丙烯（ＰＰ一Ｒ）因具有均衡的力学性能及良好的综合性能，成为近年通用聚烯烃材料研究的热点。但ｐｐ－Ｒ仍存在高温热膨胀系数大、缺口冲击强度不够高等不足。通过聚合法或聚合后改性法可进一步改善这种材料的性能。针对ｐｐ一Ｒ改性方法—聚合法和聚合后改性法（包括共混、填充、成核剂改性）进行了综述；并结合以前的工作，对即一Ｒ的应用及改性方向进行了展望。〔关键词〕聚丙烯；乙烯；丙烯；无规共聚；改性；聚合「文章编号］１０００一８１４４　（２００６）　０５　－０４９９　－０６［中图分类号］ＴＱ　３２５．１４［文献标识码］ＡＡｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｒａｎｄｏｍ　ＣｏｐｏｌｙｍｅｒＣｈａｉ　Ｚｈｅｎｚｈｏｎｇ＇，Ｇｕｏ　Ｓｈａｏｈｕｉ＇，　Ｆｅｎｇ　Ａａｃｈｕｎ２　，　Ｚｈｅｎｇ　Ｄｅ　３（１．　Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，　Ｃｈｉｎａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ，　Ｂｅｉｊｉｎｇ　１０２２４９，　Ｃｈｉｎａ；２．　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，　Ｆｕｄａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，　Ｓｈａｎｇｈａｉ　２００４３３，　Ｃｈｉｎａ；３．　Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ　Ｗｉｎｎｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｃｏ．　Ｌｔｄ．　，Ｆｏｓｈａｎ　Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ　５２８５２１，　Ｃｈｉｎａ）「Ａｂｓｔｒａｃｔ〕Ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｒａｎｄｏｍ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（ＰＰ－Ｒ）ｉｓ　ａ　ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　ｗｉｔｈ　ｍａｎｙ　ｄｅｓｉｒａｂｌｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　ｌｏｗ　ｃｏｓｔ，　ｇｏｏｄ　ｐｒｏｃｅｓｓａｂｉｌｉｙ　ｔａｎｄ　ｂａｌａｎｃｅｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．　Ｈｏｗｅｖｅｒ，　ｓｏｍｅｓｈｏｒｔａｇｅｓ，　ｎａｍｅｌｙ　ｐｏｏｒ　ｉｍｐａｃｔ　ｐｒｏｐｅｔｒｙ，ｐａｒｔｉｃｕｌａｒｌｙ　ａｔ　ｌｏｗ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ａｎｄ　ｌａｒｇｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｅｘｐａｎｓｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ’ａｔ　ｈｉｇｈｅｒ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ，ｌｉｍｉｔ　ｉｔｓ　　ｗｉｄｅ　　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．　Ｔｈｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｏｓｔ－ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ａｒｅ　ｔｗｏ　ｍａｉｎ　ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ　ｉｎ　ｗｈｉｃｈ　ｉｔｓ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｉｓ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ．　Ｒｅｃｅｎｔｌｙ，ｍｏｒｅ　ａｔｅｎｔｉｏｎ　ｗａｓ　ｐａｉｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｌａｔｅｒ　ｄｕｅ　ｔｏ　ｉｔｓ　ｃｈｅａｐｎｅｓｓ，ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｎｅｓｓ，ｈａｎｄｙ　ａｎｄ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙｆｒｉｅｎｄｌｙ　ｉｎ　ｆｅａｔｕｒｅｓ．　Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，　ｃｕｒｒｅｎｔ　ｓｉｔｕａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ａｎｄ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｆｏｒ　ｐｏｓｔ－ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　ｂｌｅｎｄｉｎｇ，ｎａｎｏ－ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｆｉｌｌｉｎｇ，ｃｙｒｓｔａｌ－ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｅｔｃ．，ｗｅｒｅ　ｒｅｖｉｅｗｅｄ　ｉｎｄｅｔａｉｌ．　Ｃｕｒｒｅｎｔ　ｐｒｏｂｌｅｍｓ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｆｉｅｌｄ　ｗｅｒｅ　ａｌｓｏ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．仁Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ；ｅｔｈｙｌｅｎｅ；ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ；ｒａｎｄｏｍ　　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　　　　聚丙烯（ＰＰ）具有来源丰富、价格便宜、加工容易、力学性能好、密度小等优点，是一种综合性能良好的通用塑料，广泛应用于汽车、化工、建筑、包装、电气等行业。乙烯丙烯无规共聚聚丙烯（ＰＰ一Ｒ）是聚丙烯的一种，是丙烯和少量乙烯在一定温度、压力和催化剂的作用下共聚得到的。结构上的特点使ＰＰ一Ｒ具有均聚聚丙烯（ＰＰ一Ｈ）或嵌段接枝共聚聚丙烯（ＰＰ一Ｂ）所不具备的性能，近年来在管道应高，特别是低温时冲击性能等方面还达不到要求。为了改善并提高ＰＰ一Ｒ的性能，拓宽其应用领域，人们在改性方面（聚合法和聚合后改性法）做了大量工作。本文针对ＰＰ一Ｒ的改性方法—聚合法和聚　　　　合后改性法（包括共混、填充、成核剂改性）进行了综述；并结合以前的工作，对ＰＰ一Ｒ的应用及改性［收稿日期］２００５一１２　－０６；［修改稿日期］２００６－０１－１７０〔作者简介〕柴振中（１９７９－），男，河南省郑州市人，硕士。联系人：用等方面取得了突飞猛进的发展〔１－６１。但是，随着对ＰＰ　－Ｒ研究的日益深人，人们对其性能提出了更高的要求。尽管ｐｐ一Ｒ有诸多优点，但也有不足：在高温（９５　｀Ｃ）时热膨胀系数较大，缺口冲击强度不冯嘉春，电话０２１一５５６６４１８４，电邮ｊｅｆｅｎｇ＠　ｆｕｄａｎ．　ｅｄｕ．　ｃｎｏ〔基金项目」国家高技术研究发展计划“８６３”资助项目（２００３ＡＡ３２４０１０）；上海市科委资助项目（０５５２５８０３９５）０万方数据石　　　　　　油化・５００・工ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ２００６年第３５卷方向进行了展望。１聚合法　　　　无规共聚聚丙烯的性能与共聚单体含量、聚合物相对分子质量及其分布等密切相关。在聚合过程中，适当改变聚合物的结构和组成参数，则可以改进产企业是难以实施的。因而，对工业化生产的通用级ＰＰ一Ｒ进行后改性，已成为改性的主要手段。２聚合后改性法　　　　聚合物加工过程中，通常依据产品对材料性能的不同要求进行改性。最常用的方法是与其他材料共混或加人各种功能助剂复合，使之具有所需性能。聚合物的性能。研究表明，当乙烯的体积分数分别为０，２．５％，４．０％，７．５％，９．０％时，所得ＰＰ一Ｒ的常用的聚合后改性法有：共混、填充和成核剂结结晶度分别为５５％，４８％，４６％，４１％，３８％　［７７；随乙晶等。烯含量的增加，ｐ一Ｒ的熔点和结晶温度下降〔’川。２．１共混改性聚合物的相对分子质量及其分布对聚合物结晶行为　　　　聚合物共混改性是指两种以上聚合物在一定温有较大的影响，从而影响材料的刚性和韧性〔‘“，“」。度下进行机械掺混，最终形成一种宏观上均匀且力一般而言，结晶初期，高相对分子质量的组分起生成学或热学、光学等性能得到改善的新材料的过程。晶核的作用，晶核生成量较多，且球晶平均尺寸较小共混改性是聚合后改性法中最简便且卓有成效的和结晶度较高；而低相对分子质量的组分易于结晶，方法。有较快的结晶速率［‘，〕。通过高相对分子质量通常用弹性体与ＰＰ一Ｒ共混以提高ＰＰ一Ｒ的　　　　组分与低相对分子质量组分的比例，得到相对分子力学性能，Ａｂｒｅｕ等〔‘，〕将苯乙烯一丁二烯一苯乙烯质量高、分布宽的ＰＰ一Ｒ，有望得到同时具有较好刚嵌段共聚物（ＳＢＳ）及苯乙烯一乙烯一丁烯一苯乙烯性和韧性的材料。嵌段共聚物（ＳＥＢＳ）加人ＰＰ一Ｒ中发现，ＳＢＳ及通过对聚合物相对分子质量及其分布的控制，　　　　ＳＥＢＳ在基体中均可起到成核作用，在提高ＰＰ一Ｒ生产高强、高韧ＰＰ一Ｒ已实现了工业化。在生产工的结晶温度方面，ＳＢＳ优于ＳＥＢＳ；但在提高冲击强艺上，通常采用以下两种方法：（１）等规聚丙烯的合度方面，ＳＥＢＳ则优于ＳＢＳ。曾兆华等［１６］用ＳＢＳ对成工艺。将丙烯和乙烯的混合气体通过高活性的ＰＰ一Ｒ进行改性时也发现，ＳＢＳ使ＰＰ一Ｒ的冲击强Ｚｉｅｇｌｅｒ一Ｎａｔａ催化剂，用两个或几个反应器促进共度明显提高，但拉伸强度等则有所降低。ＳＢＳ添加聚单体的分散，可生产出相对分子质量高、分布宽的量（质量分数，下同）超过２０％时，共混物缺口冲击ＰＰ一Ｒ［１３７。这种方法得到的ＰＰ一Ｒ中，无规插入聚强度提高不明显，而拉伸强度却下降较大；ＳＢＳ的最丙烯主链的乙烯体积分数通常小于４％　ｏ（　２）多阶佳添加量为２０％。段聚合工艺。在不同阶段生产不同相对分子质量的由于在ＰＰ一Ｒ中嵌入乙烯单体，　　　　降低了ＰＰ一Ｒ聚合物，低相对分子质量的聚合物和高相对分子质的结晶速率，延长了产品的加工周期，并影响产品的量的聚合物混合，使相对分子质量分布变宽，解决了力学性能。因此，加快ＰＰ一Ｒ的结晶速率，可降低材料因相对分子质量高、分布窄引起的共混和挤出生产成本，并提高产品的力学性能。Ｏｕｌ１＇〕在ＰＰ　－困难的问题，改善了加工性能〔１４１０Ｒ中添加聚（对苯二甲酸丁二醇醋一对经基苯甲通过在合成过程中改变共聚单体含量、相对分　　　　酸）共聚醋时发现，ＰＰ一Ｒ的结晶温度明显升高、结子质量及其分布等方法可获得高性能的ｐｐ一Ｒ，但晶速率明显加快，当共聚醋的添加量为５％时，共混这种方法由于操作复杂、成本高，只适用于技术力量体系有最高的结晶温度（ＴＩ：　）、最大的单位时间相变雄厚、生产规模大的聚合工厂，而一般的塑料制品生烩（ＯＨ）等，具体数据见表１。表１　　　　　　　　　　ＰＰ一Ｒ／共聚醋混合物的示差扫描量热法（ＤＳＣ）数据Ｔａｂｌｅ　１　　　　Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｃａｌｏｒｉｍｅｔｙｒ　ｅｒｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ＰＰ－Ｒ／ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　ｍｉｘｔｕｒｅｓｎ　（ＰＰ－Ｒ　）：ｎ（Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）　　　　　　　　　　　　　　Ｃ｀／．Ｔ　　　　　　　　　　　Ｔｏｏｓｅｔ／＇ＣＴｅ／，ＣＯＴ　／－ＣＯＨ／　（　Ｊ・ｇ一１１００：０５０』．１，盈月『‘Ｉｎ２４』，且０．３２９　　　　　　　　．ｓ－ｌ）９５：５４９山．１２勺ＪＪｅｓ｝．ＩＪ２０４０８９０：１０４９‘．．２气乙‘ｅｓ，．，，２，１３９０８５：ｉ５　　４９，１，勺山，‘．．｝１，２一山ｅｓ０．３８５ＰＰ－Ｒ；　ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｒａｎｄｏｍ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ；　ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓｃ　ｃｏ［ｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌｅｎｅ　ｔｅｅｒｐｈｔｈａｌａｔｅ－ｐ－ｏｘｙｂｅｎｚｏａｔｅ）］ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ；　Ｔｍ：ｍｅａｌｔｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；　Ｔｏ．，　；ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｎｓｅｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；　Ｔ．：　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；　ＡＴｅ＝Ｔｍ一Ｔ　　；ＯＨ；　　ｃｒｙｓｔａｌｉｌｚａｔｉｏｎ　ｅｎｔｈａｌｐｙ．万方数据第５期柴振中等．乙烯丙烯无规共聚聚丙烯改性的研究进展付一政等〔　　　　’‘〕发现，国内某些厂家生产的ＰＰ一Ｒ专用料在管材挤出过程中易于形成较大的球晶，导致冲击性能变差，如果在ＰＰ一Ｒ中添加低温冲击性能好、与ＰＰ一Ｒ具有良好相容性的聚乙烯，可改善产品的结晶性能及力学性能。他们将线型低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）、高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ　）、超高相对分子质量聚乙烯（ＵＨＭＷＰＥ）分别与ＰＰ一Ｒ共混，实验结果表明，３种聚乙烯均可提高ＰＰ一Ｒ的冲击性能。ＵＨＭＷＰＥ的增韧改性效果最好，随ＵＨＭＷＰＥ弹性模量。２．２填充改性填充是塑料改性常用的方法之一。通用的填充　　　　剂大多是无机物，不但可降低成本，还可改善材料的Ｊ性能。目前用于ＰＰ一Ｒ的填充材料主要有碳酸钙、滑石、有机蒙脱土（ＭＭＴ　）、云母（ＭＩＣＡ）、高岭土、玻璃纤维、玻璃微珠等。加人一定量的片状硅酸盐（如ＭＭＴ，滑石粉、　　　　ＭＩＣＡ等），可使ＰＰ一Ｒ的热膨胀系数显著降低。添加量的增加，由于分子链缠结趋于严重，ＵＨＭＷＰＥ不容易分散均匀，导致共混物的力学性能下降，当ＵＨＭＷＰＥ添加量为１５％时，材料的综合力学性能最好。ＬＬＤＰＥ的增韧改性效果次之，由于ＬＬＤＰＥ是具有一定数量支链的线性长链分子，适量支链的存在使ＬＬＤＰＥ具有优良的韧性，ＬＬＤＰＥ的加人可提高ＰＰ一Ｒ的冲击强度，当ＬＬＤＰＥ的添加量为２０％时，材料的综合力学性能较好。ＨＤＰＥ的增韧改性效果最差，加入ＨＤＰＥ后，ＰＰ一Ｒ的拉伸强度不但没有提高，反而有所下降。沈经纬等［　　　　１９］研究了ＰＰ一Ｂ（牌号ＥＰＳ３０Ｒ）对ＰＰ一Ｒ性能的影响。实验结果表明，随ＰＰ一Ｂ添加量的增加，共混物的熔体流动指数（ＭＦＲ）增加、熔体平衡转矩（ＭＥＴ）降低，即熔体勃度减小、加工流动性提高。其原因可能是在ＰＰ一Ｂ中含有的呈微球状分散的乙丙橡胶相和乙烯嵌段相，在共混过程中引起ＰＰ一Ｒ晶型的变化，使ＰＰ一Ｒ结晶度增大，导致常温和低温时ＰＰ一Ｒ的冲击强度明显提高，而拉伸强度基本保持ＰＰ一Ｒ的原有水平。安峰等［　　　　［２０〕采用ＰＰ一Ｒ／ＰＰ一Ｂ／ＰＰ一Ｈ三组分共混物系来改善材料的综合性能，ＰＰ一Ｂ使物系的韧性明显提高，且冲击强度随ＰＰ一Ｂ添加量的增加呈线性增加；ＰＰ一Ｈ能提高物系的冲击强度，且降低材料成本；在加工过程中，根据ＰＰ一Ｂ和ＰＰ一Ｈ对共混物系性能的不同影响，可调整ＰＰ一Ｂ和ＰＰ一Ｈ的添加量，使材料力学性能和材料价格得以优化。Ｈｏ　　　　ｕｓｈｙａｒ等［２１〕用ＰＰ纤维提高ＰＰ一Ｒ的强度和模量时发现，当ＰＰ纤维添加量小于５０％时，随ＰＰ纤维添加量的增加，材料的拉伸强度逐渐提高；当ＰＰ纤维添加量大于５０％时，ＰＰ纤维发生自团聚现象，导致材料的模量降低。Ｈｏｕｓｈｙａｒ等［２２，２３］在研究中还发现，ＰＰ纤维在基体中与ＰＰ一Ｒ结合得很牢固，并且ＰＰ纤维的添加改变了ＰＰ一Ｒ晶型结构，从而提高了复合体的抗蠕变性、玻璃化转变温度和万方数据彭少贤等〔２４］用ＭＭＴ，　ＭＩＣＡ、分散树脂（ＨＹ一１），ＰＰ一Ｂ复合体系对ＰＰ一Ｒ进行改性时发现，ＭＭＴ在ＰＰ一Ｒ基体中具有增韧、增刚的双重作用。ＭＭＴ在ＨＹ一１的配合作用下，可以增强ＭＭＴ／ＰＰ一Ｒ复合材料的低温冲击强度，同时改善ＭＭＴ／ＰＰ一Ｒ复合材料的高温模量。与纯ＰＰ一Ｒ相比，经优选配方和工艺条件制得的ＭＭＴ／ＰＰ一Ｒ复合材料的热膨胀系数降低了６７％［２＂ｏ李良波等〔　　　　２６〕用超微细Ｍｇ（ＯＨ）２和少量的十澳联苯醚作为复合阻燃剂用于制备阻燃ＰＰ一Ｒ复合材料时发现，复合阻燃剂能显著提高ＰＰ一Ｒ复合材料的阻燃性能，当复合阻燃剂（ｍ（Ｍｇ（ＯＨ）２）：ｍ（十澳联苯醚）＝５“１）用量（质量份数，下同）为１５份时，阻燃ＰＰ一Ｒ复合材料的氧指数达到２７％；当复合阻燃剂用量超过２０份时，阻燃ＰＰ一Ｒ复合材料垂直燃烧性为Ｖ一１级，微量发烟。实验结果表明，复合阻燃剂用量对阻燃ＰＰ一Ｒ复合材料的拉伸强度有明显的影响，缺口冲击强度在复合阻燃剂用量为１０份左右时达到最大值；用硅烷偶联剂处理过的复合阻燃剂（ｍ（Ｍｇ（ＯＨ）２）：ｍ（十嗅联苯醚），ｍ（硅烷）＝　２０　：　４：１）可明显改善阻燃ＰＰ一Ｒ复合材料的力学性能。ＰＰ一Ｒ管材在使用过程中易受有害微生物的　　　　污染，对人们的健康不利。通过添加抗菌剂制备抗菌ＰＰ一Ｒ管材在一定程度上可缓解这一问题。谭绍早〔２７〕采用载银无机抗菌剂制备了ＰＰ一Ｒ管材专用抗菌母料，并研究了抗菌母料对ＰＰ一Ｒ管材的抗菌性能、力学性能、耐光性、安全卫生性的影响。实验结果表明，该抗菌母料为无毒物质；当抗菌母料的添加量为４％时，抗菌ＰＰ一Ｒ管材的抗菌率达到９９％以上，具有高效、广谱抗菌性能。在填充改性中，　　　　纳米技术作为一种新技术已得到广泛应用。添加纳米粒子的复合材料在强度、韧性、延展性等方面均有大幅度提高，表面光洁度也可得到改善。国内外已有不少学者开始将纳米技术应石　　　　　　油化・５０２・工２００６年第３５卷ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ用于ＰＰ一Ｒ的改性研究。ＰＰ一Ｒ　（ＮＰＰ一Ｒ）复合材料。ＭＭＴ纳米片层均匀分散于基体中，对ＰＰ一Ｒ产生了显著的增强、增韧Ｋｅ　　　　ｌａｒａｋｉｓ等〔２８１用纳米碳纤维改性ＰＰ一Ｒ时发现，纳米碳纤维在ＰＰ一Ｒ基体中形成了热力学稳定的网状交联结构，使ＰＰ一Ｒ结晶应力降低，明显提高了改性ＰＰ一Ｒ材料的力学性能。与未改性的ＰＰ一Ｒ相比，当纳米碳纤维添加量为１０％时，改性ＰＰ一Ｒ材料的拉伸强度可提高１．５倍。作用。ＮＰＰ一Ｒ复合材料的熔体流动速率、冲击强度、拉伸性能及软化温度均有所提高，线膨胀系数减小，具有优异的耐水性能及独特的抑菌功能。ＮＰＰ一Ｒ复合材料的各种性能指标已全部达到或超过进口ＰＰ一Ｒ管材专用料（如Ｂｏｒｅａｌｉｓ公司的ＲＡ１３０Ｅ牌号和德国Ｖｅｓｔｏｌｅｎ公司的Ｐ９２４１牌号）。ＮＰＰ一Ｒ复合材料与进口ＰＰ一Ｒ管材专用料物性的比较见表２０吴廷禄等〔　　　　２９，３０７将一种国产ＰＰ一Ｒ的高分子链段插人ＭＭＴ的层间，导致ＭＭＴ的层间距扩大而剥离，使ＭＭＴ片层分散到ＰＰ一Ｒ中形成纳米级表２　　ＮＰＰ一Ｒ复合材料与进口ＰＰ一Ｒ管材专用料物性的比较Ｔａｂｌｅ　２　　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ＮＰＰ－Ｒ　ａｎｄ　ＰＰ－Ｒ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓＩ　　　　ｔｅｍＮＰＰ－ＲＰ９２４１（Ｖｅｓｔｏｌｅｎ　ｃｏｍｐａｎｙ）飞〕ｎＵＲＡ１３０Ｅ（Ｂｏｒｅａｉｌｓ　ｃｏｍｐａｎｙ）２０２５Ｔｅｓｔ　ｍｅｔｈｏｄＩＳＯ　１１３３Ｍｅｌｔ　ｍａｓｓ－ｌｆｏｗ　ｒａｔｅ／（ｇ・ｃｍ－３）４６３０８９Ｌ・ｍ一２）Ｉｚｏｄ　ｉｍｐａｃｔ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ（２３℃）／（ｋＪＴｅｎｓｌｉｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ／ＭＰａＩＳＯ　１７９２，产ＩＳＯ　５２７ＩＳＯ　３０６ＢＤＩＮ　５３７２５Ｖｉｃａｔ　ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（５０　Ｎ）／＇ＣＣｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｏｆ　ｉｌｎｅａｒ　ｅｘｐａｎｓｉｏｎ／Ｋ一１６，．．２．０６５０１３　ｘ１０　　－４５０ｘ１０一ａ１．５０　ｘ１０　　－４，盆‘ＮＰＰ－　　　　Ｒ：　ｎａｎｏ－ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｒａｎｄｏｍ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ．邹敏等〔　　　　３１１用氧化锌晶须和纳米二氧化钦（锐钦矿型）改性ＰＰ　－Ｒ时发现，与纯ＰＰ　－　Ｒ相比，氧化且可提高ＰＰ一Ｒ复合材料的抗菌性；添加３．５％氧化锌晶须和０．５％纳米二氧化钦时，ＰＰ　－Ｒ复合材锌晶须的添加量为３％　－４％时，ＰＰ　－Ｒ复合材料的性能有较大的改善，热变形温度由７２℃提高到９４　Ｃ，Ｏ断裂伸长率由４５％提高到１１２％；纳米二氧化钦不仅可改善ＰＰ　－Ｒ复合材料的热力学性能，而料的性能最好（见表３）。邢帆等［３２〕采用熔融共混法，分别用纳米氧化铝、活性纳米碳酸钙、氧化锌晶须、纳米氧化铝与氧化锌晶须的混合物对ＰＰ一Ｒ进行改性，也得到相似的结论。表３纳米填料对ＰＰ一Ｒ复合材料性能的影响　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｔａｂｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｅ　３　　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｎａｎｏ－ｆｉｌｌｅｒｓ　ｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＰＰ－Ｒ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓＴｅｎｓｉ　　　　ｌｅＥｌｏｎｇａｔｉｏｎａｔ　ｂｒｅａｋ，　％Ｈｅａｔ　ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎＶｉｃａｔ　ｓｏｆｔｅｎｉｎｇｓｔｅｒｎｇｔｈ／ＭＰａ２７２６２６２７Ｌｏｎｇ　ｗｈｉｓｋｅｒ　ＺｎＯＳｈｏｒｔ　ｗｈｉｓｋｅｒ　ＺｎＯｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／℃９４８８９０９４ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／℃１４５　　　　　　１４２　　　　　　１４３　　　　　　１４５　　　　　　　　１２０２９０１２Ｎａｎｏ－ＴｉＯ，３．５％　ＺｎＯ　（ｌｏｎｇ　ｗｈｉｓｋｅｒ）　＋　０．　５　％　Ｔｉ０２２．３成核剂改性　　　　由于ＰＰ一Ｒ是结晶度较大的半结晶型高分子，结晶特性直接影响ＰＰ一Ｒ的性能。成核剂可改变Ｚｈａ　　　　ｎｇ等〔３３］用滑石粉和苯甲酸钠对ＰＰ一Ｒ进行改性时发现，滑石和苯甲酸钠在ＰＰ一Ｒ基体中起成核剂的作用，使ＰＰ一Ｒ的晶粒发生了明显的细微化，结晶速率和力学性能都有较大幅度的改善。他们采用结晶速率系数（ＣＲＣ）和结晶速率参数（ＣＲＰ）两种指标来表征成核剂对ＰＰ一Ｒ结晶速率的影响（数值越大表示结晶速率越快），具体数据见表４０表４试样的ＣＲＣ和ＣＲＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｔａｂｌ　　　　　　ｅ　４　　Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｃｏｅｆｉｆｃｉｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａｔｅ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｏｆ　ｓａｍｐｌｅｓＩ　　　　　　ｔｅｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＰＰ－Ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＰＰ－Ｒ十ＴａｌｃＰＰ　－Ｒ的结晶度、结晶形态和球晶大小等，是目前常用的一种改性方法。这类技术已相当成熟，目前常用的ａ晶型成核剂有无机盐类、二亚节基山梨糖醇（ＤＢＳ）类衍生物等。２．３．　１　　ａ晶型成核剂在ＰＰ一Ｒ中加人ａ晶型成核剂，　　　　主要是通过提高ＰＰ一Ｒ结晶度达到提高ＰＰ一Ｒ复合材料的强度和刚性的目的；通过细化晶粒尺寸，达到提高ＰＰ　－　Ｒ复合材料的冲击性能和透明性的目的。ａ晶型ｐｐ的强度高，但冲击性能差、热变形温度低。ＰＰ－　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ＋Ｓｏｄｉｕｍｂｅｎｚｏａｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｅＣｒｙｓｔａｌｉｌｚａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｐａｒａｍｅｔｅｒ２．０２７　　　　　　２．９６００．０４３９　　　　　０．０９４９２．００５０．０８８　１万方数据第５期柴振中等．乙烯丙烯无规共聚聚丙烯改性的研究进展・５０３・Ｓ　　　　ｕｐａｐｈｏｌ等［’‘］用ＤＢＳ、甲基取代的二亚节基山梨糖醇（ＭＤＢ　Ｓ　）、二甲基取代的二亚节基山梨糖醇（ＤＭＤＢ　Ｓ）作为成核剂对ｐｐ一Ｒ进行改性时发现，添加３种成核剂均可使ｐｐ一Ｒ复合材料的成核能力增强，晶核密度增大，晶核细密分散（即晶粒细微化），力学性能和热力学性能得到改善。ｐｐ一Ｒ复合材料的透明性随成核剂浓度的增加而得到改善；当成核剂浓度增加到一定程度后，ｐｐ一Ｒ复合材料的透明性基本保持不变。在这３种成核剂中，ＤＭＤＢＳ的综合效果最好，ＭＤＢＳ的综合效果次之，ＤＢＳ的综合效果最差。２．３．２　（３晶型成核剂　　　　０晶型ｐｐ的弹性模量和屈服强度较低，但冲击强度、热变形温度、耐静压强度等较高。由于１６晶型ｐｐ的这些性能，获得９晶型ｐｐ也成为研究的重点。添加月晶型成核剂是目前工业上获得高刀晶型ｐｐ的唯一手段。Ｚｈａ　　　　ｎｇ等〔”〕用硬醋酸钙与庚二酸组成的双组分１８晶型成核剂对ｐｐ一Ｒ改性时发现，由于有大量的１６晶型ｐｐ生成，ｐｐ一Ｒ复合材料的屈服强度和拉伸性能略有降低，但抗冲击性能大幅度增强。Ｖａｒｇａ等［’‘〕用庚二酸钙作为１０晶型成核剂对ｐｐ一Ｒ进行改性时，也得到类似的结论。Ｃｈｅ　　　　ｎ等［”〕研究了刀晶型成核剂对ｐｐ一Ｒ性能的影响，实验结果表明，加人１６晶型成核剂时，降低了ｐｐ一Ｒ复合材料的熔点，虽然抑制了乙丙共聚相在ｐｐ一Ｒ中的分散，但并没有影响ｐｐ一Ｒ复合材料的整体韧性。Ｍｅ　　　　ｎｙｈａｒｄ等［３８］用／３晶型等规均聚ＰＰ招一ｉｐｐ　）改性ＰＰ一Ｒ时发现尹一ｉｐｐ的加人提高了ｐｐ一Ｒ复合材料的结晶温度（随１８一ｉｐｐ添加量的增加而升高）；提高了ｐｐ一Ｒ复合材料中０晶型ＰＰ的含量（随／３　－　ｉｐｐ添加量的增加而增加）。当１６一ｉｐｐ添加量达到５％时，。晶型ｐｐ的熔融峰消失，开始出现１６晶型ＰＰ的熔融双峰，并不断地向高温区移动。目前，　　　　将月晶型成核剂用于ＰＰ一Ｂ和ＰＰ一Ｈ改性的研究较多，但用于ＰＰ一Ｒ改性的研究相对较少。这可能是因为ＰＰ一Ｒ分子链的规整性差，乙烯单体无规地插人分子链中，降低了１６晶型即形成的趋势，因而改性效果不如ＰＰ一Ｂ和ＰＰ一Ｈ的改性效果理想。文献仁３９一４２」报道，用１０晶型成核剂改性ＰＰ时发现，与未改性前相比，改性后ＰＰ一Ｂ的冲击性能通常可提高两倍左右，而改性后ｐｐ一Ｒ的冲击性能却提高得不多。２００４年，世界最著名的万方数据ＰＰ一Ｒ生产厂商（Ｂｏｒｅａｌｉｓ公司）首次推出一个１０晶型ＰＰ一Ｒ的商品牌号ＲＡ７０５０，声称与传统的ＰＰ　－Ｒ相比，ＲＡ７０５０具有更高的抗水静压力、抗冲击性能和焊接性能，从而掀起一个用１６晶型成核剂改善ＰＰ一Ｒ性能的研发热潮。３结语　　　　无规共聚聚丙烯是近年发展起来的一种新型的聚丙烯材料，由于其优良的综合性能，一经开发就受到人们的重视，应用领域不断扩大。在目前主要使用的管道系统中，乙烯丙烯无规共聚聚丙烯（ＰＰ　－Ｒ）除具有一般塑料管材质量轻、强度好、耐腐蚀、使用寿命长、安装简单可靠等优点外，还具有安全卫生、耐热保温、耐磨损、可回收再利用、防冻裂等特点。ＰＰ一Ｒ在管材上的应用发展，也进一步促进了无规共聚聚丙烯的发展。随着人们对ＰＰ一Ｒ改性研究的不断深人，ＰＰ一Ｒ在其他方面的优越性能不断地显现出来，应用范围将不断地扩大。在改性方面１０晶型成核剂改性是一个前景很好的发展方向。参考文献１　　Ｓｉｌｖｅｓｔｒｅ　Ｃ，　Ｃｉｍｍｉｎｏ　Ｓ，　Ｔｒｉｏｌｏ　Ｒ．　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，　Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ，　ａｎｄＣｒ　　　　ｙｓｔａｌｉｌｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａ　Ｒａｎｄｏｍ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ－Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ．　ＪＰｏｌ　　　　ｙｍ　Ｓｃｉ　Ｐａｎ　Ｂ：　　Ｐｏｌｙｍ　Ｐｈｙｓ　，　２００３　，　４１（５）　：４９３一５００２孙逊著聚烯烃管道．北京：化学工业出版社，２００１．３２３许普，崔芙蓉，刘新元等．即一Ｒ管材专用料的开发．当代化工，２００４，　　　　３３（４）　：２００一２０２陈伟，傅聪智等．反应器内抗冲改性聚丙烯的研究进展．石　　　　油化Ｚ　，２００５，３４（５）：４８２一４８５５怀改平，成卫戍，徐用您．气相乙烯丙烯共聚及熔体流动指数软测量的研究．　　石油化工，２００４，３４（８）　：７４３一７４６６洪定一聚丙烯—原理、工艺与技术．北京：中国石化出版社，２００２．１９７　　　　７　　　Ａｖｅｌｌａ　Ｍ，　Ｍａｔｕｓｃｅｌｌｉ　Ｅ，　Ｖｏｌｐｅ　Ｇ　Ｄ，　ｅｔ　ａｌ．　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ－ＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓＲｅｌ　　　　ａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ　ｉｎ　Ｐｒｏｐｅｎｅ－Ｅｔｈｅｎｅ　Ｒａｎｄｏｍ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ　Ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｗｉｔｈＨｉ　　　　ｇｈ－Ｙｉｅｌｄ　Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ　Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｔｓ．　Ｍａｋｒｏｍｏｌ　Ｃｈｅｍ，１　　　　９８６，１８７：１　９７２一１　９７９８　　　Ｚｈａｎｇ　Ｙｕｄｏｎｇ，　Ｗｕ　Ｃｈａｎ幻ｉａｎｇ，　Ｚｈｕ　Ｓａｒｍｏｎｇ．　Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ　ａｎｄＣｈａｒ　　　　ａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ａ　Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ－Ｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｒａｎｄｏｍ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ．Ｐｏｌ　　　　ｙｍ　Ｊ，２００２，３４（９）：７００一７０８　　Ｆｕｊｉｙａｍａ　Ｍ，　Ｉｎａｔａ　Ｈ．　Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｍｅｌｔｉｎｇ　Ｉｓｏｔａｃｔｉｃ　Ｐｏｌｙ－ｐｒ　　　　ｏｐｙｌｅｎｅｓ．　Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，　２００２　，　８５　（９）　：１　８５１一１　８５７１０何曼君，陈维孝，董西峡编．高分子物理．上海：复旦大学出版社，１９９０．８２　　　　　　１１殷敬华，莫志深主编．现代高分子物理学．北京：科学出版社，２００１．７０　　　　　　　－６９９１２丁健，丁雪佳，徐日炜等．高摩尔质量即一Ｒ的非等温结晶性能．塑料工业，　　　　２００５，３３（１）；３７一３９４姜涛，９　石　　　　　　油化・５０４・工ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ２００６年第３５卷１３　　　Ｄｉｎｇ　Ｉｉａｎ，　Ｘｕ　Ｒｉｗｅｉ，　Ｄｉｎｇ　Ｘｕｅｊｉａ，　ｅｔ　ａｌ．　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ＣｏｍｏｎｏｍｅｒＥｔ　　　　ｈｙｌｅｎｅｏｎ　Ｐｌａｔｅａｕ　Ｍｏｄｕｌｕｓ　ｏｆ　Ｃｒｙｓｔａｌ－Ｌｉｎｅ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ－Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ５　　　　　　　１０３－５　１１７２９吴廷禄，刘忠仁，漆宗能等．纳米聚丙烯管材专用料技术性能分　　　　析．塑料科技，２００２，１４８（２）　：５９一６１３０吴廷禄，刘忠仁，漆宗能等．纳米聚丙烯管材专用料的研制．新型Ｒａｎｄｏｍ　　　　　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｗｉｔｈ　Ｂｒｏａｄ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｗｅｉｇｈｔ　Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ．Ｃｈｉ　　　　ｎ　Ｊ　Ｃｈｅｍ，２００５，２３（６）　：６６５一６６８１４苑会林．通用塑料工程化的进展．工程塑料应用，２０００，２８　（１２）：３９－４１　　　　　　　　　　建筑材料，２００２，（４）　：３一４３１邹敏，朱世富，赵北君等．ＺｎＯ晶须／纳米ＴｉＯ：复合粒子改善　　　　ＰＰ一Ｒ树脂性能的研究．功能材料，２００５，３６（５）　：７４３一７４６３２邢帆，江晓禹使用小比例掺量纳米粒子及晶须对ＰＰ　－Ｒ树脂巧Ａｂｒｅｕ　Ｆ　０　Ｍ　Ｓ，　Ｆｏｒｔｅ　Ｍ　Ｍ　Ｃ，　Ｌｉｂｅｒｍａｎ　Ｓ　Ａ．　ＳＢＳ　ａｎｄ　ＳＥＢＳＢｌ　　　　ｏｃｋ　　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ　　ａｓ　　Ｉｍｐａｃｔ　　Ｍｏｄｉｉｆｅｒｓ　　ｆｏｒ　　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　　　　Ｊ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ　，　２００５　，　９５　（２）　：２５４一２６３１６曾兆华，殷根海，李化超．高抗冲聚丙烯喷灌管材的研制．工程塑料应用，　　　　２００１，２９（７）　：２８一３０的力学改性研究．武汉科技大学学报（自然科学版），　　　　２００５，２８　　　　（１）：８一１１３３　　　　Ｚｈａｎｇ　Ｒｕｉｙｕｎ，　Ｚｈｅｎｇ　Ｈａｉｆｅｎｇ，　Ｌｏｕ　Ｘｉａｏｌｉｅ，　ｅｔ　ａｌ．　ＣｒｙｓｔａｌｉｌｚａｔｉｏｎＣｈａｒ　　　　ａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ａｎｄ　Ｌｏｗ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｃｏｎｔｅｎｔ　Ｐｏｌｙ－１７　　Ｏｎ　Ｃｈｅｎｇｆａｎｇ．　Ｔｈｅ　Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅａｎｄ　　　　　Ｌｏｗ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｃｏｎｔｅｎｔ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｗｉｔｈ　Ｃｏｐｏｌｙ－ｅｓ　　　　ｔｅｒｓ．　Ｅｕｒｏ　Ｐｏｌｙｍ　Ｊ，２００２，３８：４６７一４７３ｐｒ　　　　ｏｐｙｌｅｎｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｗｉｔｈ　ａｎｄ　Ｗｉｔｈｏｕｔ　Ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ　Ａｇｅｎｔ．　Ｊ　ＡｐｐｌＰｏｌ　　　　ｙｍ　Ｓｃｉ，１９９４，５１：５１一５６１８付一政，曲宁，曲静波等．几种不同结构型号ＰＥ改性ＰＰＲ力学性能的研究．塑料，　　　　２００５，３４（４）　：３８　－４０３４　　　Ｓｕｐａｐｈｏｌ　Ｐ，　Ｃｈａｒｏｅｎｐｈｏｌ　Ｐ，　Ｊｕｎｋａｓｅｍ　Ｊ．　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ＮｕｃｌｅａｔｉｎｇＡｇｅｎｔ　　　　　　ｓ　ｏｎ　Ｃｙｓｒｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｍｅｌｔｉｎｇ　Ｂｅｈａｖｉｏｒ　ａｎｄ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ１９沈经纬，阮文红．无规共聚ＰＰ与嵌段共聚ＰＰ共混的研究．中国塑料，　　　　２００１，１５（７）　：２２一２５Ｐｒ　　　　ｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｎｕｃｌｅａｔｅｄ　Ｄｙｎｄｉｏｔａｃｔｉｃ　Ｐｏｌｙ（　Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）．ＭａｃｒｏｍｏｌＭａｔ　　　　　　ｅｒ　Ｅｎｇ，２００４，２８９：８１８一８２７２０安峰，李炳海，庞波等．ＰＰＨ／ＰＰＲ／ＰＰＢ共混体系力学性能的研　　　　究．塑料Ｚ业，２００３，３１（１１）：３９一４１２１　　Ｈｏｕｓｈｙａｒ　Ｓ，　Ｓｈａｎｋｓ　Ｒ　Ａ，　Ｈｏｄｚｉｃ　Ａ．　Ｔｈｅ　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｆｉｂｅｒ　Ｃｏｎｃｅｎ－ｔ　　　　　　ｒａｔｉｏｎ　ｏｎ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｐｒｏｖｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｆｉｂｅｒ－Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ３５　　Ｚｈａｎｇ　Ｘｉａｏｄｏｎｇ，Ｓｈｉ　Ｇｕａｎｙｉ．　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｃｏｎｖｅｒｔｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　　　　Ｆｏｒｍ　ｆｒｏｍ　ａ　ｔｏ月ｏｎ　ｔｈｅ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／Ｐｒ　　　　ｏｐｙｌｅｎｅＲａｎｄｏｍ　ａｎｄ　Ｂｌｏｃｋ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ．　Ｐｏｌｙｍｅｒ，　１９９４　，３５　（２３　）：５０６７－５０７２　　　　　　Ｐｏｌ　　　　ｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ．　Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｏｌｙｍ　Ｓｃｉ，　２００５，９６（６）：２２６０－２２７２　　　　　　３６　　Ｖａｒｇａ　Ｊ，　Ｓｃｈｕｌｅｋ－Ｔｏｔｈ　Ｆ．　Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ，　Ｍｅｌｔｉｎｇ　ａｎｄ　ＳｐｈｅｒｕｉｌｔｉｃＳｔ　　　　ｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　／３－Ｎｕｃｌｅａｔｅｄ　Ｒａｎｄｏｍ　Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ．　Ｊ　ＴｈｅｒｍＡｎａｌ，　　　　　１９９６，４７（４）：９４１一９５５２２　　Ｈｏｕｓｈｙａｒ　Ｓ，　Ｓｈａｎｋｓ　Ｒ　Ａ．　Ｍｏｒｐｏｌｏｇｙ，　Ｔｈｅｒｍａｌ　ａｎｄ　ＭｅｃｈａｎｉｃａｌＰｒ　　　　ｏｐｅｔｒｉｅｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙ（　Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）　Ｆｉｂｅｒ－Ｍａｔｒｉｘ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ．　ＭａｃｒｏｍｏｌＭａｔ　　　　ｅｒ　Ｅｎｇ　，２００３　，２８８　（８）　：５９９一６０６３７　　Ｃｈｅｎ　Ｈａｉｂｉｎ，　Ｋａｒｇｅｒ－Ｋｏｃｓｉｓ　Ｊ，　Ｖａｒｇａ　Ｊ．　Ｆｒａｃｔｕｒｅ　Ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ　ｏｆ　ａａ　　　　ｎｄ月Ｐｈａｓｅ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒｓ　ａｎｄ　Ｒａｎｄｏｍ－ａｎｄＢｌ　　　　　　ｏｃｋ－Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ．　Ｐｏｌｙｍｅｒ，　２００２，４３：６　５０５一６　５１４２３　　Ｈｏｕｓｈｙａｒ　Ｓ，　Ｓｈａｎｋｓ　Ｒ　Ａ，　Ｈｏｄｚｉｃ　Ａ．　Ｔｅｎｓｉｌｅ　Ｃｒｅｅｐ　Ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆＰｏｌ　　　　ｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｆｉｂｒｅ　Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ．　ＰｏｌｙｍＴｅｓ　　　　　　ｔ，　２００５，２４：２５７一２６４３８　　Ｍｅｎｙｈａｒｄ　Ａ，　Ｖａｒｇａ　Ｊ，Ｌｉｂｅｒ　Ａ，ｅｔ　ａｌ．　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂｌｅｎｄｓ　Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ，　　　　６－Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ．　Ｅｕｒ　Ｐｏｌｙｍ　Ｊ，　２００５，４１：６６９－６７７　　　　　　２４彭少贤，朱勇，石文鹏等．低膨胀ＰＰ一Ｒ管材料的增韧增刚研究．现代塑料加工应用，　　　　２００３，１５（６）：ｌ一３２５彭少贤，朱勇，陈名华等．低膨胀ＰＰ一Ｒ复合体系协同效应分３９中国科学院广州化学研究所．聚丙烯月晶型成核剂及其应用中国，　　　　　　ＺＬ　００１１７３３９．１．２００２　　　　析．塑料科技，２００３，１５３：２０一２４２６李良波，孟平蕊，解竹柏等．超微细Ｍｇ　（ＯＨ）：复合阻燃改性ＰＰ一Ｒ的研究．工程塑料应用，　　　　２００４，３２（７）　：１２￣１４２７谭绍早．ＰＰ一Ｒ管材专用抗菌母料的制备．塑料工业，２００５，３３（１）：１　　　　０一１３４０冯嘉春，陈鸣才，张秀菊等一种新型１６成核剂及其对聚丙烯结晶性能的影响．塑料，　　　　２００４，３３（２）　：３５一３８４１冯嘉春，陈鸣才，黄志铿．硬脂酸悯复合物对聚丙烯０晶型的诱导作用．高等学校化学学报，　　　　２００１，２２（１）：１５４一１５６４２　　Ｆｅｎｇ　Ｒａｃｈｕｎ，Ｃｈｅｎ　Ｍｉｎｇｃａｉ．　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｌａ３＋－Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　Ａｄｄｉｔｉｖｅｏｎ　　　　　　　Ｃｒｙｓｔａｌｉｌｎｅ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　Ｉｓｏｔａｃｔｉｃ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｖｌｅｎｅ．　Ｐｏｌｙｍ　Ｉｎｔ，２００３，　　　　　　５２：４２一４５２８　　　Ｋｅｌａｒａｋｉｓ　Ａ，　Ｙｏｏｎ　Ｋ　Ｗ，　Ｓｉｃｓ　Ｉ，　ｅｔ　ａｌ．　Ｕｎｉａｘｉａｌ　Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｎＥｌ　　　　ａｓｔｏｍｅｒ　Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓｂｙ　　　　　ｉｎ　Ｓｉｔｕ　Ｓｙｎｃｈｒｏｔｒｏｎ　Ｘ－Ｒａｙ　Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ．　Ｐｏｌｙｍｅｒ，　２００５，４６（１４）：（编辑赵红雁）　　　　　　　　　　　　　一技术动态・沈阳鼓风集团自主研制成功大型乙烯裂解气压缩机组　　沈阳鼓风集团自主研制成功的大型乙烯裂解气压缩机　　　　组已运往茂名石化公司。这台大型压缩机组采用三缸联运我国的大型乙烯裂解气压缩机组基本依赖进口，仅　　　　２４０，３６０　ｋｔ／ａ乙烯装置的裂解气压缩机组实现了国产化，而６００　ｋｔ／ａ以上的乙烯装置的裂解气压缩机组的国产化却一直是“空白”。为此，在茂名石化乙烯改造工程中，中国石油化工集团公司决定采用国产６００　ｋｔ／ａ级的裂解气压缩机组。这台６４０　ｋＬ／ａ的裂解气压缩机组的研制成功，也为今后８００，１０００式结构，配套的乙烯生产能力为６４０　ｋｔ／ａ，专为茂名石化公司乙烯工程配套。试运行结果表明，该机组高、中、低压缸机械运转和性能试验正常，各项技术指标均达到或超过了设计标准。ｋｔ／ａ的乙烯装置裂解气压缩机组的国产化铺平了道路。万方数据