维普资讯 http://www.cqvip.com
第２０卷 第１期 Ｖ（】１．２Ｏ ＮＯ １ 材料科学与工程 总第７７期 Ｍ ．２００２ ＭａＬｅ ａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ 文章编号：１００４－７９３Ｘ（２００２ｊ０ｌ－０１２５・０３ 染料敏化纳米薄膜太阳能电池的研究进展 施永明，赵高凌，沈鸽，张溪文，翁文剑，杜丕一，韩高荣 ３１００２７） ｃ浙江大学材料系．硅材料国家重点实验室．浙江杭州ｌ摘要１本文简要地介绍了染料敏化纳米薄膜太阳能电池的结构和原理；对其中关键问题，如纳米 膜、敏化染料．空穴传输材料的研究进展进行了综述。 【关键词】敏化染料；纳米薄膜；空穴传输材料；太阳能电弛 中国分类号：０６４ 文献标识码：Ａ Ｄｙｅ－ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ Ｎａｎｏ－ｔｈｉｎ－ｆｉｌｍ Ｓｏｌａｒ Ｃｅｌｌ ａｎｄ ｉｔｓ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ＳＨＩ Ｙｏｎｇ－ｍｉｎｇ，ＺＨＡＯ Ｇａｏ－ｌｉｎｇ，ＳＨＥＮ Ｇｅ，ＺＨＡＮＧ Ｘｉ－ｗｅｎ，ＷＥＮＧ Ｗｅｎ－ｊｉａｎ， ＤＵ Ｐｉ－ｙｉ，ＨＡＮ Ｇａｏ－ｒｏｎｇ （Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂ ｏｆ ｓｎｉｃ佃Ｍａｔｅｒｉａｌｓ．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｍａｗｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｅ１卿Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００２７．Ｃｈｉｎａ） ｎ窖，Ｚｍｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， ｌ Ａｂｓｈ＇ａｃｔ１ Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｉｎｔｒ￣］ｕｃｅｄ ｂｉｌｅｎｙ ｔｈｅ ｒｕｎｄ ｎ ｓ￣ｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ ｔｈｅ ｄｙｅ－ｓｅｍｉｒｉｇｉｄ ｎａｎｏ－ｌｈｉｎ－ｉｆｈｎ ｏｓｌａｒ ｄ ａ玎ｄ ｈ ｔｒａｎｓｐｏｒ￣ｍｍｔｅｒｉａ｜ｓ ｉｓ 蚰￣＇Ｊｅｗｅｄ ｃｅｌｌ，ａｎｄ ｔｈｅ ｓｔｕｄｙ ｏｆ￣，ｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｔｉ 矗Ｉｍ，鲫舳ｊｌｊ ｌＫｅｙ ｗｏｒｄ＋＋】 ｓｅｎｓｉｉｔｚｅｄ ｄｙｅ；ｔｈｌａ ｉｆｌｍ ｃ０ ｎ１ａｉｎｉｒ ；Ｈａｎｏ－ｓｉｚｅ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ；ｈ０ｌｅ＿ｔ｜ａｎｓｐ０ｎ ｍａｔｅｒｉａｌｓ；ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌ 质．结台吸附染料的纳米二氧化钍薄膜制成固态光电池，其 引 言 进入二十世纪“来，人类的工业文明得以迅猛发展．由 此引发的能源危机和环境污染成为亟待解决的严重问题， 利用和转换太阳能是解决世界范围内的能源危机和环境问 题的一条重要途径。太阳能作为一种可再生能源．具有其 它能源所不可比拟的优点：与化石燃料相比．太阳能取之不 尽 用之不蝎；与棱能相比．太阳能更为安全，其应用不会对 环境构成任何污染；与木能、风能相比，太阳能利用的成率 较低．且不受地理条件限雠。 温化学太阳能电池是一种通过光电极将太阳能转换为 电能或电能和化学能的电器件 目前最成功的是Ｇｒ￣ｔｚｅｌ 等凡提出的染料敏化纳米二氢化钛薄膜为光阳极的太阳能 ●单色光电转换效率达到３３％，使染料敏化纳米薄膜太阳能 光电弛的研究向实际应用迈出了一大步。另外，Ｓｃｈ．曲等 报道ｒ通过在有机光电二极管中进行有机材料的分子掺杂 可以提高光电转换效率 这种由掺杂的并五苯构成的薄膜 器件的出现对高教太阳能电池的生产是一个巨大的推动。 鉴于这种湿化学太阳能电池所具有的良好发展前景， 本文将对它的基本结掏和原理作出综述，井对其中的几个 关键问题进行讨论和评述。 ２染料敏化纳米二氧化钛薄膜 太阳能电池的基本结构和原理 染料敏化温化学太阳能电池由镀有透明导电膜的导电 ｝ｋ８ｌ§ 光电池 （简称为Ｇｒ￣ｌｔｚｅｌ电池）．其光电转换技率在模拟日 ｝ｔｌＩｌｌｌｌｌｌｌ｝Ｉｌｌ｝ｌＩＪｌ｝ｌ ｝ＩＩ｝ｌ｝基片、多孔纳米晶二氧化钛薄膜、染料光敏化剂、电解质溶 ｌ｝ｌｌ；；液及透明对电极等几部分构成（图１）。其基本工作原理如 光照射下（ＡＭｔ ５）已选１０％ 。。但此娄电弛使用丁｛夜相电 解彳ｒ质．使得太阳能光电池的制造极为不便．而且影响整个 装置的稳定性 最近叉出现丁固态电解质的光电池。Ｍｕ－ ｒａｋｏｓ［ｉ等 ‘ｆ“纳米二氧化钛颗粒表面台成导电聚台物聚吡 略作为正负扳间电荷输运的传导介质．建立了一种固态光 电池。Ｇｒ百把ｅＩ等 ’用一种有机空穴导电材料代替液态电解 眭辅日期∞＿Ｈ、１２—２２；修订口期：２ 一０６ ｆ１ 同２所示；当能量低于二氧化钍的禁带宽度（ ．＝３．２ ）但 ＾于染料分子的特征吸收渡长的入射光照射到电极上时， 吸附在电扳表面染料分子中的电子受激跃迁至激发志，然 后注入到二二氧化钍导带内．此时染料分子自身转变为氧化 态 注入到二氧化钍导带的电子富集到导电基片，井通过 基盘项目：目家自然科学基金贽助 目（５９９０２ＯＯ６．６９８９０２３０－浙江省自爨科学基盘赞助项目（瑚９０仲） 作者葡秆：施 明ｔｌ９７６）．男，浙江 乌人．渐扛大学材料与化工学院硕士± 维普资讯 http://www.cqvip.com
１２６・ 材料科学与工程 ２００２年３月 级之差。 Ｄ＋ｂ—＋Ｄ’ （５） （６） （７） Ｄ’一Ｄ’＋ｅ一一导带（二氧化钛） Ｄ 一Ｄ＋ｈ’一价带（空穴传辖材料） 图１ 液态电解质染料敏化二氧化钍太阳能电弛的结构示意 图３全固态染料镀化二氧化钍电弛的结构示意图 外电路漉向对电极．形成电流。处于氧化志的染料分子则 通过电解质溶液中的电子给体，自身恢复为还原态．使染料 分子得到再生。被氧化的电子给体扩散至对电极，在电扳 表面被还原，从而完成一个光电化学反应循环。具体过程 可以用下面式子表示 ： 二氧化钛电楹肇料 空穴传辅材料 金属电楹 Ｄ＋ｈ—Ｄ Ｄ 一Ｄ ＋ｅ一导带（二氧化钍） Ｄ ＋ｘ—Ｄ＋ｘ （１） （２） （３） ｘ＋ｅ一一Ｘ 阴极 ， （４） 囤４全固态艇化二氧化钍电弛光电转换原理图 其中，Ｄ代表基态染料分子，Ｄ 为激发态染料分子，Ｄ 表示 Ｂ▲ ●●●●●●●●●●●●● 氧化志染料分子，ｘ为卤素分子，ｘ代表卤素阴离子。 在整个过程中．各反应物种总状态不变．而光能转化为 ３染料敏化太阳能电池的关键问题 我们认为染料敏化太阳能电池的关键问题在于纳米 电能。电池的奸路电压（Ｖ ）取决于二氧化钛的费米能级 （Ｅ ）和电懈质中氧化还原可逆电对的能斯特电势之差 Ｔｉ０１薄膜的微观结构、敏化染料的选择和载液子传辖材料 的选择，下面对这几个问题分别进行讨论。 ３．１多孔纳米尉 薄膜电极 二氧化钛是一种价格梗宜且应用楹广的材料．制备简 单并且无毒、稳定．且抗腐蚀性能好。但其禁带宽度较大 （金红石的带隙为３ｅｖ，锐钛矿的带晾为３．２ｅｖ ）．吸收范 围都在紫外区，因此需要进行染料敏化，才能吸收可见光区 （Ｅ㈨ ））１，７，用公式可表示为： ＝ｌｌｑ［（ ） 一 （Ｅ（Ｍ））］，其中目为完成一个氧化还原过程所需要的电 子总数。 半导体电极絷科 电懈质涪ｉ蠹 透明对电轾 ＢＴ 圈２液态电解质敏化二氧化钍电他的光电转接原理图 的能量 为了吸附更多的染料分子，要求制备多孔、大比表 面积的纳米Ｔ 薄膜电楹。 纳米二氧化钛薄膜的制备方法有很多种．包括溶胶凝 脏法、水热反应法、溅射法、醇盐水解法、溅射沉积法、等离 子喷涂法、丝网印刷法等。纳米二氧化钍的微观结构，如粒 径、气孔率对太阳能电池的光电转换效率具有非常大的影 响 。粒径太大，染料的吸附率低．不利于光电转换；粒径 由于泣志电解质存在的不足，最近出瑰，全固态光电 池，其构成如图３所示 与液态光电池丰『１比，其最大的不同 是用空穴传输材料代替了液态电懈质。由此，其工作机理 ． ￡｛ ‘ 太小，界面太多．晶界势垒阻碍载漉子的转运．载流子迁移 率低，也不利于光电转换。所 ，有必要寻找一个最佳的粒 亦有所不同。其光电转换原理如图４所示，式（５）～（７）为 光电转换表示式其中ｈ’代表空穴。多相结中的染料的电 子受到能量低于二氧化钛禁带宽度的＾射光激发跃迁至激 发态．然后注＾到二氧化钛的导带中．而染料分子自身转变 为氧化态。注人到二氧化钛导带的电子富集到导电基片井 径范围．以获得最佳的光电转换效率。目前，Ｇｒａｍｅｌ电池使 用多孔纳米ＴｉＯ，薄膜电楹的粒径多数在ｌ呻ｒａｎ以下。另 一方面，我们制备的不同膜厚的 薄膜电投柏光电性质 测试表明厚度为５００ｒｉｍ左右的薄膜电极的光电性质最 好 …，表吗其空间电荷层厚度为５００ｒｉｍ左右。从这个角度 讲，由粒径为５０Ｏｈｍ的ＴｉＯ：胶粒组成的薄膜电极应该具有 最好的光电性质。粒径太于５０Ｏｈｍ．将碱小比表面积，减少 通过外电路流向金属电扳。处于氧化杰的染料分子通过使 染料分子中的空穴注人到空穴传输材料而自身恢复为还原 杰，使染料分子樽到再生。同样．在整个过程中各种物质表 染料分子的吸附，同时非空问电荷层部分将增大薄膜电极的 电阻。相反，粒径小于５００ｒｉｍ，不能充分利用空问电荷层，且 胶粒间界面太多．影响载流子传输，进而破坏光电性质。 观上没有发生变化，而光能转化为电能 电池的开路电压 取决于二氧化钍的费术能级和空穴传输材料的ＨＯＭＯ能 维普资讯 http://www.cqvip.com
第２０卷第１期 ３．２敏化染料 施永明．等．染料敏化纳米薄膜太阳能电池的研究进展 ・１２７・ 钛导带。根据 上要求，染料分子母体上一般应有易与纳 米半导体表面结台的基团，如一ｃＯＯＨ、一ｓ０ Ｈ、一 Ｐｏ，Ｈ：”。、 研究表明” “” 染料上的援基与二氧化钍膜 染料敏化纳米薄膜太阳能电弛耐染料的要求非常高， 敏化的染料一般耍符合以下条件：（Ｉ）二氧化钛纳米结构半 导体电极表面有良好的吸附性．即能够快速达到吸附平衡， 而且 易脱落：（２）在可见光区有较强的、尽量宽的吸收带； 上的羟基结台生成了酯。如图５所示，羧馥联吡啶钉染料 上的装基与 ０２上的羟基能有效的结舍，从而增强了二氧 化钛导带３ｄ轨道和染料 轨道电子的耦台，使电子转移 、磷酸多 更为客易。现在使用最多的有羧馥多毗啶钉“ 毗啶钉“ 及多棱联毗啶钉染料“ 等几种染料。 （３ 染料的氧化恋和激发态耍有较高的稳定性；（４）激发态 寿命足够长，且具有很高的电荷传输效率；（５）具有足够负 的激发态氧化还原电势 保证染料激发态电于注＾二氧化 ＯＨ Ｒｕ（ｓｃＮ）２ 图５染料抒于与二氧化钍电授的耦台 另外，大量的实验证明．染料的多层吸附是不可取 的” ．因为只有非常靠近二氧化钛表面的敏化剂分子才能 把激发态的电子顺利地注人到二氧化钛导带中，多层敏化 剂的存在反而会阻碍电子的输运．导致转换教率下降瑚Ｊ 为 提高染料的 层吸附效率．可以采取 下方法：（１）使 用高比表面的多孔膜代替平整膜：（１Ｉ）增强有机光敏染料 与半导悻电掇表面的相互作用。因为染料的激发态寿命根 短（通常为１０ ～１０～ｓ）．只有与电极紧密结台的染料才有 可能将能量 雯时传递蛤电极．所 染料最好能化学吸附在 电极上；（…）利用有机分子设计台成的灵活性．台成更多、 圈６ ＯＭ￣ＴＡＤ结构 更有效的多吡啶钉化台物或其它替代物。 ３．３载流子传输材料 长期 来．染料敏化纳米薄膜太阳能电池一直使用液 态电解质作为电荷传输材料。液态电解质的选材范围广． 电极电势易于调节．因此得到了令＾ 喜的结果。但是液 ４发展前景 本文简要地秆绍了染料敏化纳米薄膜太阳能电池的结 构和原理；对其中关键问题，如纳米 膜、敏化染料、空 态电解质存在以下缺点 ：（Ｉ）渡态电解质的存在易导致敏 化染料的脱附：（２ Ｊ溶剂尝挥发，可能与敏化染料作用导致染 穴传输材料的研究进展进行了综述，可以看出，目前遗一领 域已引起了研究者广泛的重视。由于光电转换效率巳超过 １０％，其发展潜力不可估量 但对Ｇｌ蜢ｌ 电池来说，目前还 存在着一些制约因素。其中的一个关键问题仍是染料问 题．现在公认使用效果最好的Ｒｕ （ＳＣｎ）：｛６Ｉ备过程较复 杂．因而价格也比较昂贵。因此，寻找低成本而性能良好的 染料成为当前研究的一个热点 料降解；（３）密封工艺复杂，密封剂也可能与电解质反应。 对于全固态太阳能电弛来说．目前最常用的是空穴传 辖材料，所 一般为Ｐ型。Ｐ型半导体材料一般应符台 下条件 ：首先．Ｐ型半导体材料在可见光区（染料的吸收 范围）内必须是透明的；其次 沉积Ｐ型半导体材料的方法 不能使吸附在二氧化钛纳米晶体上的染料溶解或降解；最 后，染料的激发态能级在二氧化钛导带之上，而基态能级在 现在大多数染料敏化太阳能电池仍采用液态电解质， 但电极腐蚀、电解液泄罱，寿命短等一系列问题还有待解 决。今后．寻找台适的固态空穴传输材料来代替液态电解 质，制备全周态的染料敏此太阳能电池将是一个重要的研 究方向。 Ｐ型半导体价带之下。 １９９５年．Ｔｅｎｎａｋｏｎｅ等人 ｐ－Ｃｕｌ为空穴传输材料制 各了垒局态电池．在太阳光照射下得到了Ｉ ５～２ ０ｒａｍｃ脚 的电流密度。Ｃｒ￣．ｔｚｅｌ等人 则在１９９８年用２．２ ．７，７ 一四 （ ．Ｎ－二对甲氧基苯基氨基）９．９ 一螺环二茸（ＯＭｅＴＡＤ．如图 总之．染料敏化纳米二氧化钛薄膜太阳能电池具有低 成本、高效率等众多优点，虽然日前还存在一些问题，但我 们相信，在不久的将来，随着技术的进一步发展，这种太阳 能电池将会有着十分广阔的应用前景。 （下转第１０页 ６所示）作为空穴传输材料，得到了单色光电转换教率高迭 ３３％的电池．｛｛起了人们对固态空穴传输材料的极大＊趣。 现在，越来越多在有机电致发光中用到的空穴传辖材料如 芳香族苯胺化台物等应用于周态太阳能电池的研制。 维普资讯 http://www.cqvip.com
１０・ 材料科学与工程 ２ＱＯ２年３月 ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ （上接第３０页） ｛５ Ｊ Ｂａｌｋ Ｄ Ｓ，Ｎｏ Ｋ ＳｔＣｈｎｎ Ｊ Ｓ ｔ ｃｔ ａｌ Ｍ￣ｈａｎｉｅａｌ 。ｐ ｏｆ ｃａ 参考文献 ｆ ７ 越ｓ一￣ｍｍｌｃｓ［Ｊ］．Ｊ Ａｍ．Ｃｅｒａａｌ Ｓｏｃ．，１９９５，７８（５）：１２１７—１２２２． ［６］Ｍ～ｎｅ Ｏ ｖ ＰＩ１ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｉｎ Ｇｌａｓａ［Ｍ］，Ｎｏｒｔｈ—Ｈｏｌｌａｎｄ，１９６７ 刘平，陈显求 ０．ＭｇＯ－＾ ０ 幕玻璃的分相与析［Ｊ］ 【Ｉ］［Ｉｎｏ Ｔ，Ｋ￣ｕＦ，ａ Ｔ，Ｎａｋｖａ￣ｍ Ｓ，ｄ ａｌ ｃｍ蛐 ｃＩｕ ｏｆ ｍｉｃａ－ｂ￣＇，ｅｄ …ｍ Ｐ。 ｔｅ ａ ￣ｒａｍｉｅｓ：Ｊ］Ｊ Ａｍ Ｃｅｖａｍ Ｓｏｃ．，［９９３，７６ （２）：５３９—５４【 无机材料学报，１９９９（４），１４：２７５～２７９． ［２］ 舯Ｔ，Ｋ￣ｕｇａ…＿Ｎａｋｙ￣ｌａ Ｓ，ｅｔ ａｌｌ Ｈｉｇｈ ｓｔｒｅｎｇｔｈ …ｄ…～ 『Ｊ：Ｊ Ａｍ Ｃｅｒａｍ．‰ 雌 ８】Ｓｎａｈ￣Ｓ，Ｔｏ￣ａｗａ Ｍ．Ｔｏｕ ￣ｅｎｌｎｇ ｄ ａ ｃ ｄ ｚｉｒ￣ｏｎｌａ Ｊｊ Ｊ ｈｈ ，１９９１，７４（１２）：３１３９～４１ ｔｒａｒａ，ｆ￣ａｂｌｅ∞ｄ ｔｒａｍｆ￣ｌ９９５．１８２：２６２一狲 ・ｃ呵吐．Ｓｄｉｄｅｓ， ［３’ 陈伟民．陈楷，陈扬枝 Ｏ 。：一ＣａＦｚ础晶玻璃的晶相 演变规律Ｊ Ｊ无机材料学报，１９９８【２）．Ｉ３：３９～４２ ｌ ９ Ｉ Ｓｕｅ Ｙ Ｊ，Ｓｈｅｎ ＰＹ，ｅｔ ａ１．Ｓｐｈｅｔｕｌｉｉｆｃ 啊 ｈｍａ ８ Ｉａ丹 ｐ ｅｄ ：４］（：一Ｄ Ｇ Ｍ￣ｌｔｉｎａｂｌｅ ａ －ｃｅｒａｍｉｃｓ ｂｚ￣ｅｄ ｔｅｔｒａｓｉｈｃｉｃ ｍｉｅａ ¨忙 ｎ懈 ｖｉｔｒｏｕｓ ｍａｔｒｉｘ ｉｎ ａ。∞ Ｉ Ｙ－ｓｔａｂｌｉｌｉｅｄ ｆｉ￣ｏｎｉａ ｇｈｓｓ－ｅ￣－ａｍｌｅ［１］ Ｊ Ａｍ ｃ—Ｓｏｃ．，１９９１，７４（１）：８５～９１． 如 副 Ｊ］Ｊ＾ｍ Ｃｅｒ￣ｌ Ｓｏｃ．１９７２，５５（９）：４４６—４４９ （上接第１２７页） 待灵戈．黎甜惜ＬＪ］感光科学 光化学，１９９５．１５（２）：１５４ 参１ ・Ｊ Ｒｅｇａｎ Ｂ一１】５：６３８２ 考文献 ｂｌ￣ａｋｏｓｈｉ Ｋ．Ｇｅｎｔａｒｏ Ｋ，ｄ ａ１．１ Ｊ Ｊ Ｊ．Ｅｌ￣ｔｒｏａｎａｌｙｔｉ．Ｃｈｅｍ １９９５． ３９６：２７ ：Ｊ］Ｇｒｍ￣Ｌ Ｍ，Ｎｍ Ｌｎ，１９９ｌ；３５３ ７３７＋ ，ｌ９９３ Ｇｒａｔｚｅｌ Ｍ，ｅｔ ａ１．２］ Ｎａｚｅ删ｄ ｎ Ｍ Ｋ，Ｇｒａｔｚｅ１ Ｍ，ｅＬ ａｌ［Ｊ１ Ｊ＾ｍ Ｃｅｒａｍ Ｍｕｒａｋ￣ｈｉ Ｋ，Ｋｏｇｕ￣Ｒ．Ｗ０ｄａ Ｙ，ｅｔ ４７１ 】］Ｉｎｏｒｇ Ｇｈｅｍ，１９９７，３６：５９３７． ６ ｕｅｌ Ｍ，ｅｔ ａｌ ｌＪＪ Ｊ Ｅｋｅｍ‰＋，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｎｌｍ．１９９５．６５． Ｊ Ｃｈｅｍ ｂｅｌｔ １９９７，５ 戴橙元，王橙嘉，等［Ｊ］．太阳能学报，１９９６，１７（３）：２２（１ Ｘｉ．ｏ Ｚｈ￣ａａｎｇ．Ｌｉ Ｍｉｎｇ，ｄ ．１Ｊ Ｊ Ｐｈｙｓ Ｃｋｅｍ．Ｓｏｌｉｄｓ，１９９ｓ， ５９：９１１ Ｂａｃｈ Ｕ，Ｌｕｐｏ Ｄ，Ｇ￣ｔｚｅ］Ｍ，ｅｔ ａｔ【Ｊ Ｊ Ｎａｔｕ￣，１９９８，３９５：５８３ Ｓｅｈｓｎ Ｊ｝｛Ｂａｔｌｏｇｇ Ｂ，ｅＬ ａｌ＿『ｌ Ｎａｔ￣ｅ，２０Ｏ０，４０３：４啤 Ｔｈ０ｎＩａｓＭ Ｊ，Ｍｅｖ盯Ｇ Ｊ，ｅｔ ．【Ｊ Ｉｎｏｒｇ Ｃｋｅｍ，１９９４，３３：３９５２ ］ Ｉ＇ｅａｎａｋｏ￣Ｋ．ｅｌ ａｌ Ｊ Ｊ ｓ ∞ ｓｃｌ Ｔ￣ｈｎｏ１．Ｉ９９５，１０：１６８９ ］戴捡元，王扎薨．邬铁崇，等 ［Ｊ 太阳能学报，１９９７，Ｉ８：１６４ ］ＺｋｅｏＧ，ＵＩ…ｉ Ｓ，Ｋ…ｋ Ｈ，Ｙｏｋｅ Ｔ Ｊ］Ｊ．Ｍａｗｒ Ｓｃｉ，１９９８，３３ ３６５５． ＡｍａｄｅＵｉ Ｒ，Ｋｒｇａｚｚｉ Ｒ， １９９０．１１２：７Ｏ ． ｃ Ａ，ｅｔ ［Ｊ］．Ｊ Ａｍ．Ｃｋｅｍ Ｓｏｅ， 吕姜梅，等＋【Ｊ］功能材料，１９９８，２９｛６）：５７４ Ｓｈｉｒａｌｓｕｃｈｈｉ，Ｋｅｎｔａｒｏ，Ｔａｋｉ￣ｗａ，Ｈｉｒｃｏ．【Ｐ Ｊ．Ｅａｒｏｐｅａａ Ｉｍ￣．ｅｎｔ，９０Ｉ ：Ｋｏｚｕｋａ Ｈ．Ｔ ｈ舳ｈＩ Ｙ，Ｚｋｅ０ Ｇ，Ｙｏｋｏ Ｔ．【Ｊ＿ ０００．３５８：Ｉ７２ Ｓｏｌｉｄ ｎＩｍｓ Ｉ７５ ｌ＾２．Ｉ９９９—０３—１Ｏ 叩 ０ Ｋ， １９９９．３２：３７４ ｍ Ｖ Ｐ Ｓ，ｅｔ ａｌ【Ｊ Ｊ Ｊ Ｐｈｙｓ Ｄ：＾ｐ一．Ｐｔｔｙｓ， ｌ ｊ ｆ｛ ． ｛ｆ ｛｛ １１）］ｌ ｎａｏ，ｌＩ Ｋ， ｈ．｝ｌ Ｌｉ…Ｍ Ｔａｌｔａｈ＆ｑｈｉ ａｎｄ Ｔ Ｙｏｋｏ Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌ呻．１９９９．３４０ ｌ